什么是標準樣品的穩定性?
??由于標準樣品在運輸過(guò)程中或貯存在倉庫期間內時(shí),標準樣品的特性值可能會(huì )隨運輸條件的變化或在規定的貯存條件下隨時(shí)間的改變而變化。在標準樣品技術(shù)領(lǐng)域內,我們把在合適的運輸條件下,在運輸期間標準樣品特性的變化程度稱(chēng)為短周期穩定性(short-term stability);把保存在合適的貯存條件下,標準樣品特性隨時(shí)間變化的程度稱(chēng)為長(cháng)周期穩定性(long-term stability)。為此,在研制標準樣品的過(guò)程中,必須進(jìn)行短周期穩定性研究,目的就是通過(guò)試驗分析,研究確定標準樣品合適的運輸條件。即確保在規定的運輸條件下分發(fā)標準樣品時(shí),由于運輸引起的標準樣品特性變化不會(huì )增加其特性標準值的測量不確定度。同時(shí)也必須進(jìn)行長(cháng)周期穩定性研究,目的就是通過(guò)試驗分析,研究確定二個(gè)問(wèn)題:一是標準樣品合適的貯存條件;二是在這種貯存條件下,標準樣品特性標準值保持有效的時(shí)間周期。即確保有效期內,在規定的條件下貯存標準樣品時(shí),標準樣品特性變化不會(huì )增加其特性標準值的測量不確定度。
??分析標準樣品穩定性研究的內在機理,還可以發(fā)現如下兩種情況:
??第一種情況是:所有的樣料均勻的隨時(shí)間(或運輸條件)發(fā)生變化。表現形式為:雖然整批樣料的特性值發(fā)生了變化,但在每個(gè)選定的檢測時(shí)間點(diǎn),標準樣品特性標準值的一致性很好。也就是說(shuō),在不同的時(shí)間點(diǎn)標準樣品的特性標準值不相同,但在任何特定的一個(gè)時(shí)間點(diǎn),該批標準樣品的特性標準值則是一致的。這種情況的特征是:在任何一個(gè)檢測時(shí)間點(diǎn),整批標準樣品的樣料仍然保持均勻,只是每個(gè)檢測點(diǎn)標準樣品特性的標準值發(fā)生了變化,而相應的測量不確定度則沒(méi)有發(fā)生變化。
??第二種情況是:在每一個(gè)檢測時(shí)間點(diǎn),整批樣料發(fā)生的變化不均勻(同一瓶?jì)扔械臉恿习l(fā)生了變化,有的沒(méi)有變化,即瓶?jì)染鶆蛐园l(fā)生了變化;或有的瓶?jì)葮恿习l(fā)生了變化,有的瓶沒(méi)有變化,即瓶-瓶之間均勻性發(fā)生了變化),表現形式為:在任何一個(gè)檢測時(shí)間點(diǎn),標準樣品的樣料均勻性發(fā)生了變化,因此相應的特性標準值和測量不確定度都發(fā)生了變化。
??由此可以看出:穩定性問(wèn)題從本質(zhì)上講,就是研究隨時(shí)間變化標準樣品均勻性變化的問(wèn)題。因此我們可以根據此原理把穩定性研究分為三種類(lèi)型:
??一、是樣料隨時(shí)間變化而均勻發(fā)生變化的情況。這時(shí)可以通過(guò)穩定性研究,找出樣料特性值變化與時(shí)間的相關(guān)關(guān)系,采用《回歸分析》方法,研究尋找出合適的回歸方程,如果能獲得回歸方程,就可以對標準樣品的穩定性變化進(jìn)行預測。
??二、是樣料隨時(shí)間變化而發(fā)生不均勻變化的情況??梢酝ㄟ^(guò)穩定性研究,判斷、確定每個(gè)檢測時(shí)間點(diǎn)標準樣品特性的標準值變化是否在相應的測量不確定度范圍內,判斷的統計檢驗方法為F檢驗或t檢驗。
??三、是運輸條件穩定性研究。由于在實(shí)際運輸中,運輸環(huán)境、條件常常比較嚴酷且不能避免,此時(shí)穩定性研究的目的就變?yōu)閷ふ疫\輸條件引入的測量不確定度,然后在標準樣品特性值的測量不確定度中附加上這個(gè)測量不確定度分量。